GB 5009.1-2003 第三章第3.7條規(guī)定：空白試驗是指除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標(biāo)準(zhǔn)滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。其用途為扣除試樣中試劑本底和計算方法的檢出限。

 

 

空白試驗測得的結(jié)果稱為空白試驗值。樣品分析時，需用所得結(jié)果減去空白試驗值才是最終結(jié)果�？瞻自囼炇菍嶒炇屹|(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要�？瞻自囼炛捣从沉藴y試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定的綜合影響，直接關(guān)系到測定最終結(jié)果的準(zhǔn)確性：空白試驗值低且數(shù)據(jù)離散程度小，說明分析方法和操作者的測試水平較高，分析結(jié)果的精度隨之提高；當(dāng)空白試驗值偏高時，需全面檢查試驗用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測量儀器的性能及試驗環(huán)境狀態(tài)等，以盡可能降低空白試驗值。

 

 

1. 空白色譜柱出峰，求解釋？
問題描述：高效液相色譜，色譜柱為Kromasil C18（15cm×5μm），流動相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，走空白色譜柱時在保留時間中間位置出現(xiàn)較大色譜峰，多針空白響應(yīng)不同（忽高忽低），雜峰持續(xù)存在，流動相沖洗后仍未解決。
原因排查：確定檢測波長，若為末端吸收，需排除三氟乙酸的干擾；用100%乙腈作為流動相，以乙腈為樣品進(jìn)樣，若為基線，說明色譜柱及系統(tǒng)完好；換流動相為10%乙腈+90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，若仍出現(xiàn)上述雜峰，大概率問題在三氟乙酸或稀釋三氟乙酸的水上；若步驟2、3均出現(xiàn)雜峰，檢查檢測器及進(jìn)樣器；仍未解決，聯(lián)系工程師。

2. 空白乙腈出峰，什么原因？
問題描述：島津高效液相色譜儀，進(jìn)空白乙腈在樣品峰位置出現(xiàn)倒峰，進(jìn)雙蒸水在樣品峰位置出現(xiàn)正峰，進(jìn)樣品時有雜峰干擾，已排除水和乙腈問題，懷疑進(jìn)樣池或檢測器污染，處理10多天無果。
分析與解決：液相中倒峰主要因樣品吸收比流動相吸收小。排查時需考慮：更換色譜柱，若問題依舊，排除色譜柱影響；更換流動相，再清洗進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測池；斷開色譜柱，用乙腈或水做流動相清洗檢測器，若基線正常，再檢查進(jìn)樣系統(tǒng)、樣品及前處理；仍有問題，檢查色譜柱。

3. 做酸堿滴定時為什么要做空白試驗？
因為用作稀釋液的空白溶液可能有一定酸堿度，會影響滴定結(jié)果，需通過空白試驗扣除干擾。例如：空白溶液為酸性時，用堿滴定會導(dǎo)致結(jié)果偏高，扣除空白溶液的酸度后，才能得到準(zhǔn)確結(jié)果。

4. 石墨爐測鉛時空白值偏高的原因（空白為4份硝酸+1份高氯酸，GR級）
分析：實驗用水：用石英亞沸水蒸餾器蒸餾的水，空白值一般不超過0.0015；用硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)級純）消化，1mol/L鹽酸或硝酸定容至50mL，空白值通常為0.03左右（鉛基體干擾大，需注意）；
氣體純度：氬氣需為高純，或用高純氮氣，注意分子帶背景；
試劑純度：硝酸和高氯酸不純可能導(dǎo)致空白偏高，可依次測定空管、水、含酸水空白排查；
酸度影響：高氯酸濃度過高會影響測定，且損害石墨爐，建議用微波消化（硝酸+雙氧水），便于控制酸度和降低空白；
其他：實際Pb含量有誤（廠家未測準(zhǔn)）或儀器未調(diào)至最佳狀態(tài)。

5. 原子熒光空白偏高的影響因素
介質(zhì)及濃度：HClO₄和H₃PO₄作介質(zhì)時響應(yīng)值低；H₂SO₄中汞靈敏度高但空白也高；HNO₃和HCl中熒光強(qiáng)度穩(wěn)定（5%-25%硝酸、5%-20%鹽酸較適宜）；
酸的質(zhì)量：載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑基體常用鹽酸或硝酸，低質(zhì)量酸會顯著升高空白；
還原劑用量：硼氫化鉀/鈉濃度不宜超過3.0%，1%時靈敏度和穩(wěn)定性好，可有效消除干擾；
燈電流：電流與負(fù)高壓影響同向，空白過高可適當(dāng)降低電流（需平衡靈敏度）；
載氣：氬氣流速過低時靈敏度高但穩(wěn)定性差，200mL/min時靈敏度和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較適宜。

6. 水質(zhì)分析中氨氮測定空白值很高的原因

蒸餾水污染：含氨雜質(zhì)；
儀器污染：試管、移液管等未清洗徹底；
無氨水質(zhì)量：含氨量高（最主要原因）；
試劑配制：酒石酸鉀鈉或納氏試劑純度不足、配制偏差大。

7. 總氮空白值偏高的原因

試劑配制：堿性過硫酸鉀需分開配制氫氧化鈉和過硫酸鉀，待氫氧化鈉溶液降溫后再混合（避免放熱導(dǎo)致過硫酸鉀失效）；
玻璃器皿洗滌：需用（1+9）鹽酸浸泡后，無氨水沖洗，否則易導(dǎo)致空白偏高或平行性差；
比色操作：建議統(tǒng)一測定同一波長后再換另一波長（220nm和275nm），避免反復(fù)調(diào)整波長引入誤差；
試劑選擇：過硫酸鉀純度關(guān)鍵，建議用優(yōu)級純（普通分析純可能含氮量超標(biāo)）；
試劑與用水檢驗：空白值不理想時，需篩選含氮量最低的水和試劑。

8. 粗蛋白測定空白偏高的影響因素

可從以下方面排查：配制溶液的水是否更換；
消化爐和蒸餾儀的回收率；
鹽酸是否在保質(zhì)期內(nèi)；
配制溶液的硫酸是否有問題；
催化劑是否含硝酸鉀。 

 

 

空白試驗是實驗室質(zhì)量控制的核心環(huán)節(jié)，直接影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度。以分光光度法為例，需用實驗用純水或有機(jī)溶劑作參比，不可用空白實驗溶液作參比，避免人為減小空白值、掩蓋其變異。
需注意：通過計量認(rèn)證的實驗室，因儀器和玻璃量器定期檢定、采取全面質(zhì)量管理措施，若空白值過高，多為化學(xué)藥品純度不足、試液變質(zhì)或污染等原因，應(yīng)重新配制試液并返工重測，直至空白值合格。
空白試驗貫穿實驗全過程，從試劑選擇、儀器維護(hù)到操作規(guī)范，每一環(huán)都可能影響其結(jié)果。重視空白試驗的細(xì)節(jié)控制，是確保實驗數(shù)據(jù)可靠、提升分析質(zhì)量的基礎(chǔ)保障。